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Merck

ホスフィン配位子

元素表からの化学元素リンのグラフィック表示で、原子番号「15」と元素量「30.973762」が示されている。

ホスフィン配位子は、その電子的特性や立体特性を変えられることから、クロスカップリング反応に用いられる特に重要な配位子です。配位子は、中心にある金属原子を安定化および活性化する重要な役割を担い、遷移金属触媒を用いるクロスカップリング反応などに使用されています。触媒性能を改善するため、より効果的な配位子の開発に重点を置いた研究が行われてきました。単座ホスフィン配位子・前駆体、二座ホスフィン配位子・前駆体、不斉配位子、Buchwald配位子、cataCXium®配位子、DalPhos配位子など豊富に取り揃えています。   

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単座ホスフィン配位子・前駆体

単座ホスフィン配位子は、1個のホスフィン原子のみを介して金属と相互作用する化合物です。単座ホスフィン配位子は、合成が難しくなく、容易に修飾ができます。モノホスフィンは、柔軟性に富む化合物であることから、特定の活性や選択性を達成するのが困難な反応にも適用が可能です。お客様の研究ニーズに応えるため、リン原子上に不斉中心を有する配位子や、ビアリール型軸不斉配位子、面不斉配位子など多種多様な配位子を取り揃えています。

二座ホスフィン配位子・前駆体

二座ホスフィン配位子と前駆体は、ジホスフィンとも呼ばれ、2つのホスフィン原子が側鎖で接続された配位子です。通常、この側鎖は炭素2個から4個の長さを持ち、金属とA-frame錯体を形成します。多くの二座ホスフィン配位子と前駆体は、合成中に不斉配位子を導入するために設計されました。二座ホスフィン配位子は、きわめて安定で、高い活性と選択性を持つ反応系を形成でき、他の配位子では成し得なかった合成を実現します。

Buchwald配位子

Buchwald配位子は、嵩高く電子豊富なジアルキルビアリールホスフィンで、パラジウム触媒の反応性を改善することが知られています。配位子の構造が、配位子内の触媒の効率と直接相関しています。Buchwald基の開発は継続され、Buchwald配位子が改良され、特定の反応に応じた配位子が生み出されました。

cataCXium®配位子

cataCXium®配位子は、パラジウム触媒によるクロスカップリング反応に用いる高効率の配位子です。cataCXium® Aとして知られるジアダマンチルアルキルホスフィンは、嵩高く電子豊富なホスフィン配位子で、Heck反応、鈴木-宮浦反応などのクロスカップリング反応や、塩化アリールのBuchwald-Hartwigアミノ化反応、ケトンのα-アリール化反応に用いられています。この配位子を用いることで、比較的少ない触媒量で温和な条件で反応を行うことが可能になります。最近、ホスフィノ置換N-アリールピロールを特徴とする新種の塩基性立体障害ホスフィン(cataCXium® P)を電子豊富および電子不足の両方の塩化アリールの鈴木カップリング反応に用いた結果、高い触媒回転数が得られました。

DalPhos配位子

嵩高いジ(1-アダマンチル)ホスフィノ[P(1-Ad)2])フラグメントは、DalPhos配位子に共通する構造です。キレート化剤であるこれらのN、P配位子は、パラジウム触媒を用いるC-N、C-C結合形成反応に有用です。さらに反応性の高いMor-DalPhos配位子は、室温でのアンモニアカップリング反応の適用範囲と有用性を改善し、ヒドラジンとアセトンのカップリング反応にも有効です。


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